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叔丁基鋰

介紹:

叔丁基鋰

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合成試劑、我們致力于以專(zhuān)業(yè)化的視角,無(wú)機(jī)化學(xué)、有機(jī)化學(xué)、生命科學(xué)、材料科學(xué)等領(lǐng)域;我們力求從學(xué)科的角度細(xì)化分類(lèi),從專(zhuān)業(yè)應(yīng)用的角度提供高價(jià)值的技術(shù)、標(biāo)準(zhǔn)、方法等詳盡專(zhuān)業(yè)資料;節(jié)約客戶(hù)成本打造服務(wù)流程。提供豐富的專(zhuān)業(yè)產(chǎn)品資料及其相關(guān)技術(shù)開(kāi)發(fā)資訊,催化劑、研峰科技是以銷(xiāo)售通用試劑、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、分析試劑、中間體、產(chǎn)品內(nèi)容覆蓋分析化學(xué)、生化試劑等化學(xué)及生物領(lǐng)域產(chǎn)品的電子商務(wù)網(wǎng)站。

濁度,吸附劑,硅膠,離子對(duì)試劑。色譜試劑。

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)/叔丁基鋰

2、 氫鍵供體數(shù)量:0

3、 氫鍵受體數(shù)量:1

4、 可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5、 拓?fù)浞肿訕O性表面積(TPSA):0

6、 重原子數(shù)量:5

7、 表面電荷:0

8、 復(fù)雜度:8.4

9、 同位素原子數(shù)量:0

10、 確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

11、 不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12、 確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

13、 不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14、 共價(jià)鍵單元數(shù)量:2

存儲(chǔ)方法/叔丁基鋰

通常以1.7mol/L戊烷溶液形式貯存、銷(xiāo)售及使用。

注意事項(xiàng)/叔丁基鋰

儲(chǔ)存時(shí)必須以干燥保護(hù),使用時(shí)也必須非常小心。

相關(guān)事故案例請(qǐng)看:化學(xué)吧《說(shuō)說(shuō)我自大學(xué)至今12年化學(xué)之路遭遇的安全事故》史老漆

分子結(jié)構(gòu)/叔丁基鋰

性質(zhì)與穩(wěn)定性/叔丁基鋰

叔丁基鋰溶液暴露于空氣或濕氣時(shí)易起火。對(duì)叔丁基鋰的操作應(yīng)在無(wú)水無(wú)氧條件下進(jìn)行,并穿戴好護(hù)目鏡、防腐手套等安全裝備。一旦著火,應(yīng)用干粉滅火器撲滅,千萬(wàn)不可使用含水或氯代烷烴的滅火器。叔丁基鋰參與的反應(yīng)必須在隔絕空氣和濕氣的氮?dú)饣驓鍤獗Wo(hù)下進(jìn)行。由于反應(yīng)會(huì)放熱,因此應(yīng)控制反應(yīng)在低溫下進(jìn)行。

合成方法/叔丁基鋰

1. 將鋰與少量鈉一起熔融于干燥的礦物油中,同時(shí)加兒滴油酸以防止銼沙粘結(jié)。激烈振蕩幾秒鐘后冷卻,在薄薄一層玻璃毛上過(guò)濾,用乙醚洗滌,然后將鏗砂轉(zhuǎn)移到1升的三頸中。此法制得的鈕砂直徑約1毫米,呈淺銀灰色。在三頸燒瓶上裝置封閉式攪拌器、頂端有氣體導(dǎo)入管的恒壓滴液漏斗和與一個(gè)礦物油計(jì)泡計(jì)連接的氣體導(dǎo)出管(計(jì)泡計(jì)用來(lái)指示氮?dú)饧捌渌鼩怏w的流通情況)。瓶上的玻璃接頭都應(yīng)涂上潤(rùn)沿脂。用袒絲做成的Hershberg攪拌器能更有效地?cái)噭?dòng)混合物,以避免鏗砂被形成的鹽所復(fù)蓋或沉降于瓶底而不再繼續(xù)反應(yīng)。溫度計(jì)經(jīng)氣體導(dǎo)管插入瓶中將三頸燒瓶置于干冰一丙酮浴中冷卻,加300一400毫升乙醚。在一30℃一40℃和2一3小時(shí)內(nèi),滴加在室溫下與乙醚等體積的叔丁基氯。控制溫度不超過(guò)一30℃,以使反應(yīng)順利進(jìn)行〔若超過(guò)一30℃,會(huì)產(chǎn)生更多的不飽和烴而急速逸出氣體;但若過(guò)分冷卻,如在一70℃,反應(yīng)則很慢產(chǎn)率75%。也可用戊烷作溶劑0.2%的金屬鈉和青酮粉未作銼的活化劑來(lái)制備此試劑。

2. 通過(guò)叔丁基氯與1%~2%的鈉-鋰合金在干燥正戊烷溶劑中反應(yīng)而來(lái)。

安全信息/叔丁基鋰

風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語(yǔ)

R11:Highly flammable. 高度易燃。

R15:Contact with water liberates extremely flammable gases. 遇水釋放極易燃燒的氣體。

R17:Spontaneously flammable in air. 在空氣中可自燃。

R34:Causes burns. 引起灼傷。

R51/53:Toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.對(duì)水生生物有毒,可能對(duì)水體環(huán)境產(chǎn)生長(zhǎng)期不良影響。

R65:Harmful: may cause lung damage if swallowed. 吞食可能造成肺部損傷。

R66:Repeated exposure may cause skin dryness or cracking. 長(zhǎng)期接觸可能引起皮膚干裂。

R67:Vapours may cause drowsiness and dizziness. 蒸汽可能引起困倦和眩暈。

安全術(shù)語(yǔ)

S16:Keep away from sources of ignition. 遠(yuǎn)離火源。

S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.不慎與眼睛接觸后,請(qǐng)立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見(jiàn)。

S33:Take precautionary measures against static discharges. 采取措施,預(yù)防靜電發(fā)生。

S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服、手套和護(hù)目鏡或面具。

S43:In case of fire use ... (there follows the type of fire-fighting equipment to be used.)

一旦起火,用 (滅火設(shè)備類(lèi)型的)滅火。

S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)

若發(fā)生事故或感不適,立即就醫(yī)(可能的話(huà),出示其標(biāo)簽)。

S61:Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.

避免釋放至環(huán)境中。參考特別說(shuō)明/安全數(shù)據(jù)說(shuō)明書(shū)。

S62:If swallowed, do not induce vomitting; seek medical advice immediately and show this container or label.

若吞食,切勿催吐;立即求醫(yī),并出示其容器或標(biāo)簽。

基本內(nèi)容/叔丁基鋰

中文名稱(chēng):叔丁基鋰

英文名稱(chēng):tert-Butyllithium

更多名稱(chēng):Trifluoroacetic acid sodium salt

CAS號(hào):594-19-4

分子式:C4H9Li

分子量:64.0553

系統(tǒng)編號(hào)/叔丁基鋰

CAS號(hào):594-19-4

MDL號(hào):MFCD00008795

EINECS號(hào):209-831-5

BRN號(hào):3587204

PubChem號(hào):24889995

物性數(shù)據(jù)/叔丁基鋰

1. 性狀:為使商品性質(zhì)穩(wěn)定,通常為正戊烷溶液。

2. 密度(g/mL,25/4℃): 0.652

3. 相對(duì)蒸汽密度(g/mL,空氣=1):未確定

4. 熔點(diǎn)(oC): 未確定

5. 沸點(diǎn)(oC,常壓):未確定

6. 沸點(diǎn)(oC,5.2kPa):70

7. 折射率:未確定

8. 閃點(diǎn)(oC):-6

9. 比旋光度(o):未確定

10. 自燃點(diǎn)或引燃溫度(oC):未確定

11. 蒸氣壓(kPa,25oC):未確定

12. 飽和蒸氣壓(kPa,60oC):未確定

13. 燃燒熱(KJ/mol):未確定

14. 臨界溫度(oC):未確定

15. 臨界壓力(KPa):未確定

16. 油水(辛醇/水)分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值:未確定

17. 爆炸上限(%,V/V):未確定

18. 爆炸下限(%,V/V):未確定

19. 溶解性: 溶于正戊烷等。溶于烴類(lèi)和醚類(lèi)溶劑。

主要用途/叔丁基鋰

1. 羰基化合物的烷基化。脫溴劑。有機(jī)合成。2. 用于重要的鋰試劑。通過(guò)鹵素一金屬交換反應(yīng)而可用于制備其它有機(jī)鏗化合物,如芳基鏗、三烷基氫化硼銼、乙烯基銼、a一鏗烷基苯硫醚、β一鏗代烯胺等。在溫和條件下還原撥基成怒基也是聚合反應(yīng)的引發(fā)劑。3.叔丁基鋰相比正丁基鋰和異丁基鋰而言,具有更強(qiáng)的堿性和金屬化活性以及更弱的親核性,因此能夠用于質(zhì)子酸性更弱的烴類(lèi)底物的脫質(zhì)子鋰化反應(yīng) (式1)。通常,簡(jiǎn)單烷烴對(duì)于叔丁基鋰仍然能保持惰性,但是對(duì)于含雜原子的溶劑如THF則會(huì)與叔丁基鋰發(fā)生反應(yīng)。當(dāng)?shù)孜锸呛s原子如氧、氮、硫的化合物時(shí),使用叔丁基鋰作脫質(zhì)子試劑能夠獲得很高的區(qū)域選擇性。如乙烯基醚或環(huán)醚與叔丁基鋰反應(yīng)是一種簡(jiǎn)單制備α-鋰化乙烯基醚的方法 (式2,式3)【2,3】。與其它烷基鋰試劑類(lèi)似,叔丁基鋰對(duì)含雜原子取代基的芳烴化合物的鋰化反應(yīng)同樣具有鄰位鋰化效應(yīng)。在鋰鹵交換反應(yīng)中,叔丁基鋰由于其較弱的親核性,因而相比正丁基鋰和異丁基鋰具有更大的優(yōu)勢(shì)。其中,鋰-碘交換反應(yīng)進(jìn)行得最為完全、有效,如先在低溫下與6-碘-1-己烯作用發(fā)生鋰-碘交換,然后升溫發(fā)生高立體選擇性和區(qū)域選擇性的5-外環(huán)化反應(yīng),進(jìn)而被親電試劑進(jìn)攻得到官能化產(chǎn)物 (式4)。類(lèi)似的異構(gòu)反應(yīng)也可以用來(lái)制備多環(huán)化合物 (式5)。兩當(dāng)量的舒丁基鋰與α,ω-二碘化合物在–23 oC反應(yīng)能夠經(jīng)過(guò)α-鋰-ω-碘代烷烴中間體,定量生成五元碳環(huán)化合物 (式6)。在乙醚或氨的存在下,叔丁基鋰能夠快速加成到烯烴上定量得到新己基鋰 (式7)。值得強(qiáng)調(diào)的是叔丁基鋰對(duì)碳-碳雙鍵的加成只有在以下幾種情況下才能發(fā)生:(1) π-烯烴是共軛的;(2) 環(huán)狀烯烴存在較大張力 (式8);(3) 產(chǎn)生的陰離子能夠被底物官能團(tuán)穩(wěn)定或支持;(4) 在烯丙基位存在好的離去基團(tuán)。

簡(jiǎn)介/叔丁基鋰

叔丁基鋰,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(CH3)3CLi,化學(xué)式C4H9Li,也稱(chēng)tert-丁基鋰、t-丁基鋰,高度易燃,可在空氣中自燃,儲(chǔ)存時(shí)必須以干燥氮?dú)獗Wo(hù),使用時(shí)也必須非常小心。是一個(gè)有機(jī)鋰化合物,是有機(jī)合成中的超強(qiáng)堿。以簇合物存在,可以拔去很多氫碳酸的氫,包括苯。

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